權(quán)利要求書： 1.一種A位高熵鈣鈦礦氧化物熱電陶瓷，其特征在于：所述A位高熵鈣鈦礦氧化物的化學(xué)組成式為(Ca0.2Sr0.2Ba0.2La0.2Pb0.2)TiO3、(Ca0.25Sr0.25Ba0.25La0.25)TiO3、(Ca0.25Sr0.25Ba0.25Pb0.25)TiO3、(Ca0.25Sr0.25Ba0.25Nd0.25)TiO3或(Ca0.25Sr0.25Ba0.25Sm0.25)TiO3。

2.一種制備權(quán)利要求1所述A位高熵鈣鈦礦氧化物熱電陶瓷的方法，其特征在于，具體過程是：

步驟1，配料：

按照(Ca0.2Sr0.2Ba0.2La0.2Pb0.2)TiO3或(Ca0.25Sr0.25Ba0.25Me0.25)TiO3，其中Me＝La、Pb、Nd或Sm化學(xué)式的化學(xué)計量比稱量原料，所述原料是：La2O3、PbO、Nd2O3、Sm2O3、CaCO3、SrCO3、BaCO3和TiO2；

步驟2，球磨：

將稱量的原料置于聚四氟乙烯球磨罐中加入研磨球進行球磨，加入80g的ZrO2研磨球，并加入40g無水乙醇，放置于行星球磨機內(nèi)，以300rpm的轉(zhuǎn)速進行混合濕磨12h，將得到的混合物在50℃烘干12h，得到混合粉料；

步驟3，預(yù)燒：

將得到的混合粉料置于陶瓷坩堝中，以5℃/min的速率升溫升至1100℃～1350℃并保溫時間4h，進行預(yù)燒；保溫結(jié)束后，以5℃/min速率降溫至500℃后隨爐冷卻至室溫，得到預(yù)合成粉體；

步驟4，造粒壓片：

對得到的所述預(yù)合成粉體過篩；將過篩后的微粒置于壓片機中，在3MPa下壓片得到陶瓷坯體；

步驟5，排膠：

將得到的陶瓷坯體置于氧化鋁坩堝中并放于箱式爐內(nèi)升溫排膠，得到排膠后的陶瓷素坯體；

步驟6，燒結(jié)：

將得到的陶瓷素坯體置于氧化鋁坩堝中，放入管式爐內(nèi)進行燒結(jié)；

步驟7，還原退火：

將得到的陶瓷置于氧化鋁方舟中，放入管式爐內(nèi)以5℃/min的速率升溫至1150℃～

1400℃，保溫時間8h，對所述陶瓷進行氬氣加碳粉還原退火，氬氣流量為20～150ml/min；保溫結(jié)束后，以5℃/min的速率降溫至500℃后隨爐冷卻至室溫；得到A位高熵鈣鈦礦氧化物。

3.如權(quán)利要求2所述制備A位高熵鈣鈦礦氧化物熱電陶瓷的方法，其特征在于，所述對預(yù)合成粉體過篩時，得到的預(yù)合成粉體中加入濃度為8wt.％的PA水溶液；每10g預(yù)合成粉體中加入1.8～2.1gPA水溶液；混合均勻后過篩，取100目～200目之間的微粒。

4.如權(quán)利要求2所述制備A位高熵鈣鈦礦氧化物熱電陶瓷的方法，其特征在于，排膠時，對該陶瓷坯體以2℃/min的升溫速度加熱到650℃排膠，保溫3h后隨爐冷卻至室溫。

5.如權(quán)利要求2所述制備A位高熵鈣鈦礦氧化物熱電陶瓷的方法，其特征在于，所述燒結(jié)時，以5℃/min的升溫速度加熱到1200℃～1450℃，保溫2h進行燒結(jié)；保溫結(jié)束后，以5℃/min的速率降溫至500℃，隨爐冷卻至室溫后取出，打磨拋光。

說明書： 一種A位高熵鈣鈦礦氧化物MeTiO3熱電陶瓷及其制備方法技術(shù)領(lǐng)域[0001] 本發(fā)明涉及高熵氧化物領(lǐng)域，具體涉及一種A位高熵氧化物MeTiO3熱電陶瓷及其制備方法。

背景技術(shù)[0002] 2004年“高熵合金”(HEAs)的概念被提出，Cantor等首次制備了構(gòu)型熵穩(wěn)定的單相多組分合金，此后，高熵工程在合金領(lǐng)域得到了廣泛的研究。直到2015年，熵穩(wěn)定氧化物(Mg0.2Zn0.2Co0.2Cu0.2Zn0.2)O被報道后，高熵概念步入陶瓷領(lǐng)域。這不僅證實了熵的驅(qū)動力，也為高熵非金屬材料的研究開辟了新的思路。高熵體系通常具有四大高熵效應(yīng)：在熱力學(xué)上為高熵效應(yīng)；在動力學(xué)上為遲滯擴散效應(yīng)；在結(jié)構(gòu)上為晶格畸變效應(yīng)；在性能上為雞尾酒效應(yīng)。通過合理的配方設(shè)計，可以獲得高強度、高硬度、巨介電常數(shù)、耐高溫氧化及低熱導(dǎo)率的高熵材料，因此，高熵陶瓷成為新材料領(lǐng)域的研究熱點，研究人員努力合成不同的高熵陶瓷，并探索它們的優(yōu)異性能。[0003] 高熵陶瓷(HECs)，也被稱為高熵化合物，是一種不少于四種陽離子或陰離子的單相陶瓷。相比于對高熵合金的深入研究，高熵陶瓷屬于剛剛起步，與高熵合金相似，高熵陶瓷由單相多組分元素組成，其大的構(gòu)型熵有助于單相固溶體形成。與高熵合金不同的是，高熵陶瓷通常是具有帶隙的半導(dǎo)體或絕緣體，這使得它們有可能成為潛在的功能材料。例如，高熵銅基化合物由于具有較大的塞貝克系數(shù)和較低的熱導(dǎo)率，可以成為好的熱電材料。高熵陶瓷的另一個優(yōu)勢是它們具有充足的結(jié)構(gòu)多樣性，高熵陶瓷材料家族的成員正在迅速增加。近年來，研究人員將高熵陶瓷家族成員擴展到二硼化物，硫系化合物，硅化物，金屬間化合物如半?赫斯勒化合物等體系，包括立方結(jié)構(gòu)、六方結(jié)構(gòu)、層狀結(jié)構(gòu)、巖鹽結(jié)構(gòu)、鈣鈦礦結(jié)構(gòu)等八個結(jié)構(gòu)類型的高熵陶瓷材料被研究，涵蓋從結(jié)構(gòu)到功能的應(yīng)用。但是，目前鈣鈦礦結(jié)構(gòu)高熵氧化物陶瓷尚屬于研究起步階段。[0004] 在公開號為CN110255610A的發(fā)明創(chuàng)造中公開了一種A位高熵鈣鈦礦氧化物及其制備方法和應(yīng)用。該發(fā)明創(chuàng)造公開的A位高熵鈣鈦礦氧化物的通式為[(Bi,Na)1/5(La,Li)1/5(Ce,K)1/5Ca1/5Sr1/5]TiO3。該發(fā)明中采用固相反應(yīng)法得到單相鈣鈦礦高熵氧化物，具有電池特性，但不具有熱電性能。

[0005] 在公開號為CN109650876A的發(fā)明創(chuàng)造中公開了《一種A位高熵鈣鈦礦氧化物及其制備方法》，該發(fā)明創(chuàng)造公開的A位高熵鈣鈦礦氧化物的化學(xué)組成通式為

(La0.2Li0.2Ba0.2Sr0.2Ca0.2)TiO3。該發(fā)明中采用固相反應(yīng)法得到單相鈣鈦礦結(jié)構(gòu)高熵氧化物，但未對潛在的物理性能進行研究，缺乏應(yīng)用領(lǐng)域定位，同時尚未知是否具有熱電性能。

[0006] 在公開號為CN109650876A的發(fā)明創(chuàng)造中公開了《一種高功率密度的Sn摻雜高熵鈣鈦礦氧化物陶瓷材料及其制備方法》，該發(fā)明創(chuàng)造公開的A位高熵鈣鈦礦氧化物的化學(xué)組成通式為(Na0.2Bi0.2Ba0.2Sr0.2Ca0.2)Ti1?xSnxO3。該發(fā)明中采用固相反應(yīng)法結(jié)合冷等靜壓工藝制備高熵鈣鈦礦氧化物陶瓷材料，其具有儲能性能，是一種新的無鉛儲能材料基體，但是不具有熱電性能。[0007] 在公開號為CN109607615A的發(fā)明創(chuàng)造中公開了《一種B位高熵鈣鈦礦氧化物及其制備方法》，該發(fā)明創(chuàng)造公開的B位高熵鈣鈦礦氧化物為Ba(Zr1/6Sn1/6Ti1/6Hf1/6Nb1/6Ga1/6)O3。該發(fā)明中采用固相反應(yīng)法制備高熵鈣鈦礦氧化物，只表征物相組成和微觀組織形貌，但未對物理性能進行研究。

[0008] 在DOI：10.1016/j.ceramint.2019.11.239中，ShiyuZhou等公開發(fā)表了《Microstructure and dielectric propertiesof high entropy Ba

(Zr0.2Ti0.2Sn0.2Hf0.2Me0.2)O3perovskiteoxides》的論文。在該論文中，采用固相反應(yīng)法制

3+ 5+ 5+ 5+ 6+ 6

備一系列高熵鈣鈦礦氧化物Ba(Zr0.2Ti0.2Sn0.2Hf0.2Me0.2)O3(Me＝Y(jié) ,Nb ,Ta , ,Mo ,W+

)，并對其介電性能進行研究，但是該高熵鈣鈦礦氧化物不具有熱電性能，不能應(yīng)用于熱電材料領(lǐng)域。

[0009] 目前尚未見到用CaCO3、SrCO3、BaCO3、La2O3、PbO、Nd2O3、Sm2O3、Eu2O3和TiO2制備高熵鈣鈦礦結(jié)構(gòu)氧化物(Ca0.2Sr0.2Ba0.2La0.2Pb0.2)TiO3、(Ca0.25Sr0.25Ba0.25Me0.25)TiO3(Me＝La，Pb，Nd，Sm，Eu)材料及其熱電性能的報道。發(fā)明內(nèi)容[0010] 為克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的鈦酸鍶基熱電材料熱導(dǎo)率較高的不足，本發(fā)明提出了一種A位高熵鈣鈦礦氧化物MeTiO3熱電陶瓷及其制備方法。[0011] 所述A位高熵鈣鈦礦氧化物的化學(xué)組成式為(Ca0.2Sr0.2Ba0.2La0.2Pb0.2)TiO3、(Ca0.25Sr0.25Ba0.25La0.25)TiO3、(Ca0.25Sr0.25Ba0.25Pb0.25)TiO3、(Ca0.25Sr0.25Ba0.25Nd0.25)TiO3、(Ca0.25Sr0.25Ba0.25Sm0.25)TiO3、(Ca0.25Sr0.25Ba0.25Eu0.25)TiO3。[0012] 制備所述A位高熵鈣鈦礦氧化物MeTiO3熱電陶瓷的具體過程是：[0013] 步驟1，配料[0014] 按照(Ca0.2Sr0.2Ba0.2La0.2Pb0.2)TiO3或(Ca0.25Sr0.25Ba0.25Me0.25)TiO3，其中Me＝La/Pb/Nd/Sm/Eu化學(xué)式的化學(xué)計量比準(zhǔn)確稱量原料CaCO3、SrCO3、BaCO3、La2O3、PbO、Nd2O3、Sm2O3、Eu2O3和TiO2。[0015] 步驟2，球磨：[0016] 在步驟1稱量好的初始原料置于聚四氟乙烯球磨罐中，加入80g的ZrO2研磨球，并加入40g無水乙醇，放置于行星球磨機內(nèi)，以300rpm的轉(zhuǎn)速進行混合濕磨12h，將得到的混合物在50℃烘干12h，得到混合粉料。[0017] 步驟3，預(yù)燒：[0018] 將得到的混合粉料置于陶瓷坩堝中。以5℃/min的速率升溫升至1100℃?1350℃并保溫時間4h，進行預(yù)燒。保溫結(jié)束后，以5℃/min速率降溫至500℃后隨爐冷卻至室溫，得到預(yù)合成粉體。[0019] 步驟4，造粒壓片：[0020] 在得到的預(yù)合成粉體中加入濃度為8wt.％的PA水溶液；每10g預(yù)合成粉體中加入2.0gPA水溶液?；旌暇鶆蚝筮^篩，取100目～200目之間的微粒。將過篩后的微粒置于壓片機中，在3MPa下壓片得到陶瓷坯體。

[0021] 步驟5，排膠：[0022] 將得到的陶瓷坯體置于氧化鋁坩堝中并放于箱式爐內(nèi)。對該陶瓷坯體以2℃/min的升溫速度加熱到650℃排膠，保溫3h。保溫結(jié)束后隨爐冷卻至室溫，得到排膠后的陶瓷素坯體。

[0023] 步驟6，燒結(jié)：[0024] 將得到的陶瓷素坯體置于氧化鋁坩堝中，放入管式爐內(nèi)以5℃/min的升溫速度加熱到1200℃?1450℃，保溫2h進行燒結(jié)。保溫結(jié)束后，以5℃/min的速率降溫至500℃，隨爐冷卻至室溫后取出，打磨拋光。

[0025] 步驟7，還原退火：[0026] 將得到的陶瓷置于氧化鋁方舟中，放入管式爐內(nèi)以5℃/min的速率升溫至1150℃?1400℃，保溫時間8h，對所述陶瓷進行氬氣加碳粉還原退火，氬氣流量為20?50ml/min。保溫結(jié)束后，以5℃/min的速率降溫至500℃后隨爐冷卻至室溫。得到A位高熵鈣鈦礦氧化物。

[0027] 本領(lǐng)域中，高熵氧化物的物相結(jié)構(gòu)確定方法為：[0028] 采用X射線衍射(XRD)進行高熵氧化物物相分析；采用的儀器是荷蘭分析儀器公司X’PertPRO衍射儀，其掃描角度范圍：2θ＝20?90°，掃描速度為5°/min，步長為0.01°，得到的粉末衍射結(jié)果如圖1和圖2所示。[0029] 所述高熵氧化物的微觀形貌和元素分布的確定方法為：[0030] 采用美國FEI公司的聚焦離子/電子雙束電鏡(FIB:HeliosG4CX)觀測A位高熵鈣鈦礦氧化物(Ca0.2Sr0.2Ba0.2La0.2Pb0.2)TiO3陶瓷樣品斷面的微觀形貌。采用Thermofisher公司的電制冷能譜儀(Energydispersivespectrometer，縮寫EDS：ThermoNS7)對電鏡所觀測區(qū)域中可能存在的各種元素的分布狀態(tài)進行測試，如圖3所示。從圖3可以看出本發(fā)明所述的A位高熵鈣鈦礦氧化物結(jié)構(gòu)致密、晶粒完整、元素分布均勻。

[0031] 所述高熵氧化物的熱電性能測試的確定方法為：[0032] 將高熵鈣鈦礦氧化物制成18×4×4mm方柱，采用德國林賽斯(LINSEIS)公司LSR?3/1100型塞貝克系數(shù)測試儀，測試出樣品的塞貝克系數(shù)，結(jié)果如圖4所示。圖4結(jié)果表明該A位高熵鈣鈦礦氧化物陶瓷具有熱電性能，可以用作n型熱電材料。

[0033] 本發(fā)明得到了用CaCO3、SrCO3、BaCO3、La2O3、PbO、Nd2O3、Sm2O3、Eu2O3和TiO2制備高熵鈣鈦礦結(jié)構(gòu)氧化物(Ca0.2Sr0.2Ba0.2La0.2Pb0.2)TiO3、(Ca0.25Sr0.25Ba0.25Me0.25)TiO3(Me＝La，Pb，Nd，Sm，Eu)材料。[0034] 與現(xiàn)有技術(shù)相比較，本發(fā)明取得的有益效果為：[0035] 本發(fā)明制得的A位高熵鈣鈦礦氧化物MeTiO3的化學(xué)組成分別為：(Ca0.2Sr0.2Ba0.2La0.2Pb0.2)TiO3、(Ca0.25Sr0.25Ba0.25La0.25)TiO3、(Ca0.25Sr0.25Ba0.25Pb0.25)TiO3、(Ca0.25Sr0.25Ba0.25Nd0.25)TiO3、(Ca0.25Sr0.25Ba0.25Sm0.25)TiO3、(Ca0.25Sr0.25Ba0.25Eu0.25)TiO3。

所述A位高熵鈣鈦礦氧化物MeTiO3具有單相鈣鈦礦結(jié)構(gòu)，內(nèi)部各元素均勻分布，無團聚現(xiàn)象，且具有熱電性能，可用于熱電材料領(lǐng)域。附圖1和附圖2展示了本發(fā)明工藝所得A位高熵鈣鈦礦氧化物的物相組成為單相鈣鈦礦結(jié)構(gòu)，不存在第二相。附圖3展示了本發(fā)明工藝所得A位高熵鈣鈦礦氧化物MeTiO3陶瓷微觀結(jié)構(gòu)的掃描電鏡照片，從圖中可以看出，陶瓷內(nèi)部晶粒完整，結(jié)構(gòu)致密，樣品微結(jié)構(gòu)中未觀察到明顯的氣孔，晶粒尺寸約1.5～2μm。同時附圖3展示了陶瓷中A位五個元素Ca，Sr，Ba，La，Pb在陶瓷內(nèi)部均勻分布，無團聚現(xiàn)象。附圖4展示了本發(fā)明所制備的A位高熵鈣鈦礦氧化物MeTiO3具有熱電性能，塞貝克系數(shù)最高可達(dá)272μ/K，在熱電材料領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用前景。本發(fā)明的技術(shù)原理包括：1.設(shè)計原料配比，實現(xiàn)鈣鈦礦結(jié)構(gòu)高熵化，提高材料組成中原子排列的混亂度，增加聲子散射，降低熱導(dǎo)率，進而提高熱電性能。2.優(yōu)化燒結(jié)工藝，采用氬氣氣氛保護燒結(jié)，使燒結(jié)過程中，氧原子可借由材料晶格中的氧空位遷移排出，從而減小氣孔率，提高陶瓷密度的同時，提高氧空位濃度，提高材料的載流子濃度。3.設(shè)計還原退火工藝，采用氬氣加碳粉的還原退火處理過程，實現(xiàn)鈣鈦礦氧化物半導(dǎo)化，提高陶瓷的載流子濃度，提高電導(dǎo)率，進而提高熱電性能。

附圖說明[0036] 圖1為本發(fā)明的由CaCO3、SrCO3、BaCO3、La2O3、PbO、TiO2所制成A位高熵鈣鈦礦氧化物的X射線衍射圖譜。[0037] 圖2為本發(fā)明的由CaCO3、SrCO3、BaCO3、Nd2O3、Sm2O3、Eu2O3、TiO2制成所制成A位高熵鈣鈦礦氧化物的X射線衍射圖譜。[0038] 圖3a為本發(fā)明實施例1高熵鈣鈦礦氧化物(Ca0.2Sr0.2Ba0.2La0.2Pb0.2)TiO3的微觀組織形貌圖。[0039] 圖3b為本發(fā)明實施例1高熵鈣鈦礦氧化物(Ca0.2Sr0.2Ba0.2La0.2Pb0.2)TiO3的中Ca元素分布圖。[0040] 圖3c為本發(fā)明實施例1高熵鈣鈦礦氧化物(Ca0.2Sr0.2Ba0.2La0.2Pb0.2)TiO3的中Sr元素分布圖。[0041] 圖3d為本發(fā)明實施例1高熵鈣鈦礦氧化物(Ca0.2Sr0.2Ba0.2La0.2Pb0.2)TiO3的中Ba元素分布圖。[0042] 圖3e為本發(fā)明實施例1高熵鈣鈦礦氧化物(Ca0.2Sr0.2Ba0.2La0.2Pb0.2)TiO3的中La元素分布圖。[0043] 圖3f為本發(fā)明實施例1高熵鈣鈦礦氧化物(Ca0.2Sr0.2Ba0.2La0.2Pb0.2)TiO3的中Pb元素分布圖。[0044] 圖4為本發(fā)明實施例1高熵鈣鈦礦氧化物(Ca0.2Sr0.2Ba0.2La0.2Pb0.2)TiO3的塞貝克系數(shù)曲線。[0045] 圖5為本發(fā)明的流程圖。[0046] 圖中：[0047] 1為(Ca0.25Sr0.25Ba0.25La0.25)TiO3的X射線衍射圖譜；[0048] 2為(Ca0.25Sr0.25Ba0.25Pb0.25)TiO3的X射線衍射圖譜；[0049] 3為(Ca0.2Sr0.2Ba0.2La0.2Pb0.2)TiO3的X射線衍射圖譜；[0050] 4為SrTiO3的標(biāo)準(zhǔn)卡片，PDF#84?0444的X射線衍射圖譜；[0051] 5為(Ca0.25Sr0.25Ba0.25Eu0.25)TiO3的X射線衍射圖譜；[0052] 6為(Ca0.25Sr0.25Ba0.25Sm0.25)TiO3的X射線衍射圖譜；[0053] 7為(Ca0.25Sr0.25Ba0.25Nd0.25)TiO3的X射線衍射圖譜；[0054] 8為SrTiO3的標(biāo)準(zhǔn)卡片，PDF#84?0444；[0055] 9為退火溫度1150℃的塞貝克系數(shù)曲線；[0056] 10為退火溫度1200℃的塞貝克系數(shù)曲線；[0057] 11為退火溫度1300℃的塞貝克系數(shù)曲線。具體實施方式[0058] 本發(fā)明是一種A位高熵鈣鈦礦氧化物，通過實施例詳細(xì)描述其技術(shù)特征。[0059] 所述A位高熵鈣鈦礦氧化物的化學(xué)組成式為(Ca0.2Sr0.2Ba0.2La0.2Pb0.2)TiO3、(Ca0.25Sr0.25Ba0.25La0.25)TiO3、(Ca0.25Sr0.25Ba0.25Pb0.25)TiO3、(Ca0.25Sr0.25Ba0.25Nd0.25)TiO3、(Ca0.25Sr0.25Ba0.25Sm0.25)TiO3、(Ca0.25Sr0.25Ba0.25Eu0.25)TiO3。[0060] 表1各實施例的化學(xué)組成式[0061]實施例 化學(xué)組成式

1 (Ca0.2Sr0.2Ba0.2La0.2Pb0.2)TiO3

2 (Ca0.25Sr0.25Ba0.25La0.25)TiO3

3 (Ca0.25Sr0.25Ba0.25Pb0.25)TiO3

4 (Ca0.25Sr0.25Ba0.25Nd0.25)TiO3

5 (Ca0.25Sr0.25Ba0.25Sm0.25)TiO3

6 (Ca0.25Sr0.25Ba0.25Eu0.25)TiO3

[0062] 各實施例中所用試劑均為市售產(chǎn)品；分析純。[0063] 本發(fā)明還提出了一種所述A位高熵鈣鈦礦氧化物(Ca0.2Sr0.2Ba0.2La0.2Pb0.2)TiO3、(Ca0.25Sr0.25Ba0.25La0.25)TiO3、(Ca0.25Sr0.25Ba0.25Pb0.25)TiO3、(Ca0.25Sr0.25Ba0.25Nd0.25)TiO3、(Ca0.25Sr0.25Ba0.25Sm0.25)TiO3和(Ca0.25Sr0.25Ba0.25Eu0.25)TiO3的制備方法，具體過程是：[0064] 步驟1，配料[0065] 按照(Ca0.2Sr0.2Ba0.2La0.2Pb0.2)TiO3或(Ca0.25Sr0.25Ba0.25Me0.25)TiO3，其中Me＝La/Pb/Nd/Sm/Eu化學(xué)式的化學(xué)計量比準(zhǔn)確稱量原料CaCO3、SrCO3、BaCO3、La2O3、PbO、Nd2O3、Sm2O3、Eu2O3和TiO2；其中，具體詳見表2.[0066] 其中，具體CaCO3為3.2g、SrCO3為4.7g、BaCO3為6.4g、La2O3為5.2g、PbO為7.2g、TiO2為12.9g。[0067] 表2各實施例的原料用量，單位均為g。[0068][0069] 步驟2，球磨：[0070] 在步驟1稱量好的初始原料置于聚四氟乙烯球磨罐中，加入80g的ZrO2研磨球，并加入40g無水乙醇，放置于行星球磨機內(nèi)，以300rpm的轉(zhuǎn)速進行混合濕磨12h，將得到的混合物在50℃烘干12h，得到混合粉料。[0071] 步驟3，預(yù)燒：[0072] 將得到的混合粉料置于陶瓷坩堝中。以5℃/min的速率升溫升至1100℃?1350℃并保溫時間4h，進行預(yù)燒。保溫結(jié)束后，以5℃/min速率降溫至500℃后隨爐冷卻至室溫，得到預(yù)合成粉體。[0073] 步驟4，造粒壓片：[0074] 在得到的預(yù)合成粉體中加入濃度為8wt.％的PA水溶液；每10g預(yù)合成粉體中加入2.0gPA水溶液?；旌暇鶆蚝筮^篩，取100目～200目之間的微粒。將過篩后的微粒置于壓片機中，在3MPa下壓片得到陶瓷坯體。

[0075] 步驟5，排膠：[0076] 將得到的陶瓷坯體置于氧化鋁坩堝中并放于箱式爐內(nèi)。對該陶瓷坯體以2℃/min的升溫速度加熱到650℃排膠，保溫3h。保溫結(jié)束后隨爐冷卻至室溫，得到排膠后的陶瓷素坯體。

[0077] 步驟6，燒結(jié)：[0078] 將得到的陶瓷素坯體置于氧化鋁坩堝中，放入管式爐內(nèi)以5℃/min的升溫速度加熱到1200℃?1450℃，保溫2h進行燒結(jié)。保溫結(jié)束后，以5℃/min的速率降溫至500℃，隨爐冷卻至室溫后取出，打磨拋光。

[0079] 步驟7，還原退火：[0080] 將得到的陶瓷置于氧化鋁方舟中，放入管式爐內(nèi)以5℃/min的速率升溫至1150℃?1400℃，保溫時間8h，對所述陶瓷進行氬氣加碳粉還原退火，氬氣流量為20?50ml/min。保溫結(jié)束后，以5℃/min的速率降溫至500℃后隨爐冷卻至室溫。得到A位高熵鈣鈦礦氧化物。

[0081] 各所述實施例的制備過程相同。不同之處在于工藝參數(shù)。[0082] 表3各實施例的工藝參數(shù)[0083][0084]